生態(tài)紡織品具體檢測項目和方法

一、 pH值
紡織品的酸堿程度檢測一般分為兩種：紡織品表面 pH值的測定和紡織品水萃取液pH值的測定。
6 N5 s  u' I0 r0 Y' g5 v7 l* Q1 U1．紡織品表面 pH值的測定
檢驗檢疫行業(yè)標準SN/T 1523-2005《紡織品表面 pH值的測定》規定了紡織品表面pH值的測定方法。該標準為檢驗檢疫行業(yè)標準，主要用于我國進(jìn)出口紡織品的檢測。通過(guò)該檢測方法，可實(shí)現對紡織品現場(chǎng)抽查，現場(chǎng)快速檢測，不破壞試樣，不需送回實(shí)驗室內檢測，并大大縮短了前處理時(shí)間，整個(gè)檢測過(guò)程僅需5-10分鐘。但是該標準方法僅適用于表面pH值3.0-11.0范圍內的紡織品檢測，且不適用于經(jīng)過(guò)拒水處理的紡織品，這就限制了該標準方法的使用范圍。
, W: R* g3 V. l  v/ ]" b2．紡織品水萃取液pH值的測定
水萃取液法是常用的pH檢測方法，如國際標準ISO3071：2005，歐洲標準EN 1413：1998，美國標準AATCC 81：2001，我國標準GB/T 7573-2009等。GB18401-2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規范》中規定pH的測試方法正是引用的正是水萃取液法。
本類(lèi)方法檢測范圍：適用于任何形式的紡織品。其檢測原理主要是在室溫下，用帶玻璃電極的pH計測定紡織品水萃取液pH值。
# F3 N, ]' [8 ?+ `  f. g2 n1 I$ H! D) x1 u操作過(guò)程：稱(chēng)取一定質(zhì)量的剪碎試樣，放入三角燒瓶中，加入蒸餾水或去離子水，充分濕潤，然后在振蕩機上振蕩1小時(shí)。將萃取液倒入燒杯中，使用經(jīng)過(guò)校準的pH計的電極測定，直至pH值最終達到穩定值，精確至0.1。

二、甲醛

紡織品甲醛的測定有兩種：游離水解的甲醛（水萃取法）和釋放甲醛（蒸氣吸收法）。

使用最多的是水萃取法，又稱(chēng)液相法，用于模擬人體穿著(zhù)過(guò)程中織物釋放甲醛的定量測定方法。GB18401-2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規范》中規定甲醛含量的測試方法正是引用水萃取法。

本類(lèi)方法檢測范圍：適用于游離甲醛含量在20mg/kg～3500 mg/kg之間的各種紡織品。

方法概述：樣品不需調濕，稱(chēng)取剪碎后的試樣放入250mL帶塞子的碘量瓶或三角燒瓶中，用蒸餾水或去離子水提取規定時(shí)間。用乙酸丙酮溶液顯色后，用分光光度計在412nm波長(cháng)處測定吸光度。做三個(gè)平行試驗。如果懷疑吸收不是來(lái)自于甲醛而是使用例如有顏色的試劑，用雙甲酮進(jìn)行一次確認試驗。用矯正后的吸光度數值，通過(guò)甲醛標準溶液工作曲線(xiàn)查得對應的樣品溶液中的甲醛含量，用mg/mL表示，再換算成從織物樣品中萃取的甲醛含量mg/kg。

三、重金屬（可萃取法和消解法）

1．原子吸收分光光度法測定八種元素原理

試樣用酸性汗液萃取，在對應的原子吸收波長(cháng)下，用石墨爐原子吸收分光光度計測量萃取液中鎘、鈷、鉻、銅、鎳、鉛、銻的吸光度，用火焰原子吸收分光光度計測量萃取液中銅、銻、鋅的吸光度，對照標準工作曲線(xiàn)確定相應重金屬離子的含量，計算出紡織品中酸性汗液可萃取重金屬含量。

2．電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法原理

試樣用酸性汗液萃取后，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀在相應分析波長(cháng)下測定萃取液中鉛、鎘、砷、銅、鈷、鎳、鉻、銻八種重金屬元素的發(fā)射強度，對照標準工作曲線(xiàn)確定各重金屬離子的濃度，計算出試樣中可萃取重金屬含量。

3.分光光度法測定六價(jià)鉻原理

試樣用酸性汗液萃取，將萃取液在酸性條件下用二苯基碳酰二肼顯色，用分光光度計測定顯色后的萃取液在540nm波長(cháng)下的吸光度，計算出紡織品中六價(jià)鉻的含量。

4．原子熒光分光光度法測定砷原理

用酸性汗液萃取試樣后，加入硫脲-抗壞血酸將五價(jià)砷轉化為三價(jià)砷，再加入硼氫化鉀使其還原成砷化氫，由載氣帶入原子化器中并在高溫下分解為原子態(tài)砷。在193.7nm熒光波長(cháng)下，對照標準曲線(xiàn)確定砷含量。

5．原子熒光分光光度法測定汞原理

用酸性汗液萃取試樣后，加入高錳酸鉀將汞轉化為二價(jià)汞，再加入硼氫化鉀使其還原成原子態(tài)汞，由載氣帶入原子化器中。在253.7nm熒光波長(cháng)下，對照標準曲線(xiàn)確定汞含量。

6.原子吸收分光光度法概述

樣品經(jīng)剪碎、混勻，稱(chēng)取規定質(zhì)量，置于具塞三角燒瓶中。加入酸性汗液，將纖維充分浸濕，放入恒溫水浴振蕩器中振蕩規定時(shí)間后取出，靜置冷卻至室溫，過(guò)濾后作為樣液供分析用。用原子吸收分光光度計，使用濃度由低至高的順序測定系列工作溶液中重金屬的吸光度，繪制工作曲線(xiàn)。測定空白溶液和樣液中各待測元素的吸光度，從工作曲線(xiàn)上計算出各待測元素的濃度。取兩次測定結果的算術(shù)平均值作為試驗結果，計算結果表示到小數點(diǎn)后兩位。

四、殺蟲(chóng)劑和氯化苯酚

目前主要使用國家標準GB/T18414.1-2001《紡織品五氯苯酚殘留量的測定第1部分：氣相色譜/質(zhì)譜法》

適用范圍：該標準適用于各種紡織材料及其產(chǎn)品中五氯苯酚殘留量的測定。

方法概述：稱(chēng)取一定質(zhì)量的剪碎樣品置于錐形瓶中，加入碳酸鉀溶液，于超聲波發(fā)生器中提取。將提取液抽濾，殘渣再用碳酸鉀溶液提取，濾液合并置于分液漏斗中。在分液漏斗中加入醋酸酐振搖，再加入正己烷振搖，靜置分層后棄去下層，正己烷層用硫酸鈉溶液清洗，將正己烷層轉移到離心管中，加硫酸鈉后渦旋離心，正己烷相作為樣品液供氣相色譜測定。分別準確注入標準工作液和樣品溶液，進(jìn)行氣相色譜儀測定。

五、鄰苯二甲酸鹽

試樣經(jīng)三氯甲烷超聲波提取，提取液定容后，用氣相色譜一質(zhì)量選擇檢測器（GC-MSD）測定，采用選擇離子檢測進(jìn)行確證，外標法定量。

六、有機錫化合物

紡織材料及其產(chǎn)品的有機錫化合物一般采用氣相色譜——火焰光度檢測器法（GC-FPD）或氣相色譜一質(zhì)譜檢測器法（GC-MS）測定三丁基錫（TBT）、二丁基錫（DBT）和單丁基錫（MBT）。

用酸性汗液萃取試樣，以四乙基硼化鈉為衍生化試劑、正己烷為萃取劑，對萃取液中的三丁基錫（TBT）、二丁基錫（DBT）和單丁基錫（MBT）直接萃取衍生化。用配有火焰光度檢測器的氣相色譜儀（GC-FPD）或氣相色譜一質(zhì)譜儀（GC-MS）測定，外標法定量。

七、 PFOS和PFOA

目前PFOS和PFOA等化學(xué)物質(zhì)的檢測還未有正式發(fā)布的官方檢測方法，其委托檢測主要還是實(shí)驗室方法。

樣品前處理是分析檢測的關(guān)鍵環(huán)節，目前PFOS的分析檢測所關(guān)注的是PFOS的有效富集萃取問(wèn)題，對樣品基質(zhì)的凈化研究較少。固相萃取技術(shù)和傳統的液液萃取技術(shù)是當前研究中較多采用的富集手段。逆固相分散萃取技術(shù)和超聲萃取技術(shù)也有見(jiàn)報道研究。

PFOS和PFOA分析主要有以下幾種：

1．高效液相色譜一電嘖霧一串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC/ESI/MS/MS）

串聯(lián)質(zhì)譜法是目前文獻報道中使用最為廣泛的一種PFOS檢測方法，它可以定量地檢測環(huán)境基質(zhì)中的全氟烷基物質(zhì)。其突出優(yōu)點(diǎn)是MS／MS能提供相比單級MS更詳細的結構信息；分析模式多，背景干擾少，選擇性和靈敏度高；無(wú)需很理想的Lc分離，能簡(jiǎn)化復雜基質(zhì)的前

2．高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用（HPLC/MS）

目前國內研究者多采用的是單極質(zhì)譜進(jìn)行PFOS的分析，單四級桿質(zhì)譜與串聯(lián)質(zhì)譜法相比其缺點(diǎn)是選擇性較差，尤其對于PFOS分析來(lái)說(shuō)，因為基質(zhì)復雜，容易出現干擾，所以在利用HPLC/MS進(jìn)行PFOS分析時(shí)，必須凈化本底，除去雜質(zhì)干擾，這就增加了樣品處理時(shí)間和難度以及檢測成本，但是總的來(lái)說(shuō)該技術(shù)仍然值得進(jìn)一步探索。

3．高效液相色譜/四級桿/飛行時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC/Q—TOF）

四級桿與飛行時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜具有高分辨率和高質(zhì)量準度，可將共流出物及基質(zhì)干擾減至最小，確保檢測目標組分。樣品在“飛行過(guò)程中”自動(dòng)完成準確質(zhì)量測定，從而幫助消除基體雜質(zhì)干擾所造成的假陽(yáng)性結果的出現，是分析復雜環(huán)境樣品中全氟化合物的重要工具。但由于Q—TOF相對四級桿串聯(lián)質(zhì)譜法來(lái)說(shuō)存在一定的局限性，其靈敏度稍低，線(xiàn)性范圍小，目前還沒(méi)有廣泛運用到日常的監測中。

八、禁用可分解芳香胺

目前國際上禁用可分解芳香胺見(jiàn)表。
方法概述：聚酯纖維用氯化苯萃取處理再轉移至反應瓶中，一般紡織品和染料直接處理。把樣品剪成碎片，均勻混合。稱(chēng)取1.0g樣品，放入具塞反應器，用檸檬酸鹽緩沖溶液于70℃條件下處理樣品。隨后加入連二亞硫酸鈉將染料還原。用玻璃棒擠壓纖維，將反應器內溶液倒入裝有硅藻土的層析柱吸收，靜置，向反應器中加入叔丁基甲醚，蓋上瓶塞用力振搖，提取液倒入層析柱中。再次向樣品中分別加入叔丁基甲醚，重復上述操作，然后直接向柱中加入叔丁基甲醚，濾液收集到濃縮瓶中，旋轉蒸發(fā)器上濃縮，釋放出的芳香胺用氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC-MS）和高效液相色譜-二極管陣列檢測器（HPLC-DAD）來(lái)定性分析。用HPLC-DAD對檢出芳香胺定量測定。
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23種禁用芳香胺

序號	英文名稱(chēng)	中文名稱(chēng)	文摘編號
1	4-aminodiphenyl	4-氨基聯(lián)苯	[92-67-1]
2	benzedrine	聯(lián)苯胺	[92-87-5]
3	4-chloro-o-toluidine	4-氯-鄰甲苯胺	[95-69-2]
4	2-naphthylamine	2-萘胺	[91-59-8]
5	o-aminoazotoluene	鄰氨基偶氮甲苯	[97-56-3]
6	2-amino-4-nitrotoluene	2-氨基-4-硝基甲苯	[99-55-8]
7	p-chloroanline	4-氯苯胺	[106-47-8]
8	2，4-diaminoanisole	2，4-二氨基苯甲醚	[615-05-4]
9	4，4'-diaminobiphenylmethane	4，4'-二氨基二苯甲烷	[101-77-9]
10	3，3'-dichlorobenzidine	3，3'-二氯聯(lián)苯胺	[91-94-1]
11	3，3'-dimethoxybenzidine	3，3'-二甲氧基聯(lián)苯胺	[119-90-4]
12	3，3'-dimethylbenzidine	3，3'-二甲基聯(lián)苯胺	[119-93-7]
13	3，3'-dimethyl-4，4'-diaminodiphenylmethane	3，3'-二甲基-4，4'-二氨基二苯甲烷	[838-88-0]
14	p-cresidine	2-甲氧基-5-甲基苯胺	[120-71-8]
15	4，4'-methylene-bis-（2-chloroaniline）	4，4'-亞甲基-雙-（2-氯苯胺）	[101-14-4]
16	4，4'-oxydianiline	4，4'-二氨基二苯醚	[101-80-4]
17	4，4'-thiodianiline	4，4'-二氨基二苯硫醚	[139-65-1]
18	o-toluidine	鄰甲苯胺	[95-53-4]
19	2，4-toluylendiamine	2，4-二氨基甲苯	[95-80-7]
20	2，4，5-trimethylanline	2，4，5-三甲基苯胺	[137-17-7]
21	o-anisidine	鄰氨基苯甲醚	[90-04-0]
22	2，4-xylidine	2，4-二甲基苯胺	[95-68-1]
23	2，6-xylidine	2，6-二甲基苯胺	[87-62-7]
[/tr]

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九、致癌致敏染料

Oeko-TexStandard將20種染料（實(shí)際為19種）定為產(chǎn)生皮膚過(guò)敏反應的染料，ETAD/EU Proposal公布了8種分散染料。建議避免使用這些染料。對人體有致敏性的染料見(jiàn)下表。

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5 _3 G4 F. N4 n! U% X

C.I.名稱(chēng)	! i* h; |/ F" ?+ A# m C.I. 索引號碼 : ^% R' Q: O$ b/ h3 n3 W- R4 m) u	6 ]# D# k* W8 U9 V# H& x0 I5 s CAS編號 9 B$ C- w/ o% Q. f1 f" a) f2 [/ D3 }
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$ w/ W6 A% `4 R& m5 m- @/ V& ` C.I.分散蘭3	C.I.61  505	2457-46-9 $ z. d5 Q, M' `% F1 C- j
: H  i9 F7 v  D) i7 r: y! t C.I.分散蘭7	C.I.62  500	3179-90-6
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C.I.分散黃3 ( t2 C, U9 A( a) M$ @	C.I.11  855 0 K) E! H" v$ c2 Z! p( ~2 v	2832-40-8
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方法概述：取代表性樣品剪成碎片，混勻。稱(chēng)取1.0g試樣，置于提取器中。往提取器中準確加人甲醇，旋緊蓋子，將提取器置于70℃的超聲波浴中萃取，冷卻至室溫后，用0.45um聚四氟乙烯薄膜過(guò)濾頭將萃取液注射過(guò)濾至小樣品瓶中，用HPLC/DAD分析。分別取20 uL試樣溶液和用于HPLC/DAD分析的標準工作溶液A，B，C和D進(jìn)行HPLC/DAD分析，通過(guò)比較試樣與標樣在規定的檢測波長(cháng)下色譜峰的保留時(shí)間以及紫外-可見(jiàn)（UV-VIS）光譜進(jìn)行定性，以外標法定量。

十、氯苯和甲苯

用二氯甲烷在超聲波浴中萃取試樣上可能殘留的氯化苯和氯化甲苯，采用氣相色譜一質(zhì)譜檢測器法（GC/MS）對萃取物進(jìn)行定性、定量測定。

從實(shí)驗室樣品中取有代表性的試樣，剪碎混勻，稱(chēng)取2g，置于提取器中。往提取器中加人二氯甲烷，置于超聲波浴中萃取。用0.45um聚四氟乙烯薄膜過(guò)濾頭將萃取液注射過(guò)濾至小樣品瓶中，供GC/MS分析。

分別取試樣溶液、標準工作溶液和標準內控溶液進(jìn)樣測定，通過(guò)比較試樣與標樣色譜峰的保留時(shí)間和質(zhì)譜選擇離子進(jìn)行定性，以外標法定量。

十一、阻燃劑

適用于紡織材料及其產(chǎn)品的檢測方法主要是采用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）測定紡織品中三 （2，3二溴丙基）磷酸酯、多溴聯(lián)苯、三 （氮環(huán)丙基）、膦化氧、五溴聯(lián)苯醚和八溴聯(lián)苯醚等17種阻燃劑含量。

方法概述：取代表性樣品，將其剪碎混勻，稱(chēng)取1.0g，置于具塞錐形瓶中，加入正己烷-丙酮，于超聲波發(fā)生器中提取，將提取液過(guò)濾，殘渣再用正己烷-丙酮超聲提取，合并濾液收集于濃縮瓶中，于水浴旋轉蒸發(fā)器濃縮至近干，用正己烷-丙酮溶解并定容至2.0ml，過(guò)0.45um濾膜，供氣相色譜-質(zhì)譜測定和確證。

根據樣液中被測物含量的情況，選定濃度相近的標準工作溶液，標準工作溶液和待測樣液中阻燃劑標準物的響應值均應在儀器檢測的線(xiàn)性范圍內，標準工作溶液與樣液等體積參插進(jìn)樣測定。

標準溶液和樣液均按規定的條件進(jìn)行測定，根據保留時(shí)間和峰值面積等定性定量。