生態(tài)紡織品具體檢測項目和方法

一、 pH值
紡織品的酸堿程度檢測一般分為兩種：紡織品表面 pH值的測定和紡織品水萃取液pH值的測定。
+ W( v7 N  z/ z) C1．紡織品表面 pH值的測定
- W7 N+ |6 _3 G/ j4 H檢驗檢疫行業(yè)標準SN/T 1523-2005《紡織品表面 pH值的測定》規定了紡織品表面pH值的測定方法。該標準為檢驗檢疫行業(yè)標準，主要用于我國進(jìn)出口紡織品的檢測。通過(guò)該檢測方法，可實(shí)現對紡織品現場(chǎng)抽查，現場(chǎng)快速檢測，不破壞試樣，不需送回實(shí)驗室內檢測，并大大縮短了前處理時(shí)間，整個(gè)檢測過(guò)程僅需5-10分鐘。但是該標準方法僅適用于表面pH值3.0-11.0范圍內的紡織品檢測，且不適用于經(jīng)過(guò)拒水處理的紡織品，這就限制了該標準方法的使用范圍。
2．紡織品水萃取液pH值的測定
水萃取液法是常用的pH檢測方法，如國際標準ISO3071：2005，歐洲標準EN 1413：1998，美國標準AATCC 81：2001，我國標準GB/T 7573-2009等。GB18401-2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規范》中規定pH的測試方法正是引用的正是水萃取液法。
- y& r8 e% Z7 K6 `! o本類(lèi)方法檢測范圍：適用于任何形式的紡織品。其檢測原理主要是在室溫下，用帶玻璃電極的pH計測定紡織品水萃取液pH值。
操作過(guò)程：稱(chēng)取一定質(zhì)量的剪碎試樣，放入三角燒瓶中，加入蒸餾水或去離子水，充分濕潤，然后在振蕩機上振蕩1小時(shí)。將萃取液倒入燒杯中，使用經(jīng)過(guò)校準的pH計的電極測定，直至pH值最終達到穩定值，精確至0.1。

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十五、禁用石棉纖維

方法原理：主要適用于棉或再生纖維素和石棉、青石棉的混紡產(chǎn)品。通過(guò)燃燒法和纖維投影對纖維定性，通過(guò)加熱法進(jìn)行定量。

方法概述：從樣品中取出約5g試樣，準確測定試樣的干重，然后把試樣移入已知重量坩堝中，在高溫電爐中加熱保持450℃±10℃1h，在干燥器中冷卻至室溫，在2min之內稱(chēng)出坩堝和剩余纖維的重量。計算加熱前后的樣品重量變化及百分率可得石棉的百分含量。

十四、氣味

GB 18401-2003國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規范 6.7對異味的檢測有簡(jiǎn)單規定，即：異味的判定采用嗅覺(jué)評判的方法，評判人員應是經(jīng)過(guò)一定訓練和考核的專(zhuān)業(yè)人員。樣品開(kāi)封后，立即進(jìn)行該項目的檢測。試驗應在潔凈的無(wú)異常氣味的環(huán)境中進(jìn)行。操作者須戴手套，雙手拿起試樣靠近鼻腔，仔細嗅聞試樣所帶有的氣味，如檢測出有霉味、高沸程石油味（如汽油、煤油味）、魚(yú)腥味、芳香烴氣味中的一種或幾種，則判為“有異味”，并記錄異味類(lèi)別。否則判為“無(wú)異味”。應有3人獨立評判，并以2人一致的結果為樣品檢測結果。

而GB/T 18885-2009生態(tài)紡織品技術(shù)要求的附錄C有詳細規定，原理是將試樣置于規定的環(huán)境中，利用人的嗅覺(jué)來(lái)判定其帶有的氣味。

步驟是：將試樣在潔凈無(wú)異常氣味的測試環(huán)境中進(jìn)行，放于試驗臺上，操作者仔細嗅聞試樣上所帶有的氣味，如發(fā)現以下氣味，則判為不合格。

A 霉味；B 高沸程石油味； C 魚(yú)腥味；D 芳香烴氣味；E 香味。

如未聞到上述氣味，則在報告上注明“無(wú)異常氣味”。

十三、可揮發(fā)物釋放量

將試樣置于一定溫度條件的頂空采樣儀（HS）中，試樣中有機揮發(fā)物釋放到氣相中，以固相微萃?。?font face="Times New Roman">SPME）裝置捕集。并達到吸附平衡，經(jīng)熱解吸后用氣相色譜、質(zhì)譜（GC-MS）法測定。

方法概述：從樣品上剪取2塊面積為100cm2的試樣，準確稱(chēng)取其質(zhì)量（精確至1mg），以鋁箔密封。分步驟進(jìn)行甲苯、氯乙烯環(huán)己烯、苯乙烯和4-苯基環(huán)己烯、氯乙烯、1，3-丁二烯標準工作曲線(xiàn)的測定和芳香烴混合溶液的測定。并根據保留時(shí)間和總離子流圖對其定性。待頂空采樣儀升至所需溫度后，將試樣疊放在樣品架上，蓋好頂蓋后，從其頂蓋進(jìn)樣品注入4ul內標，平衡后將已凈化的SPME萃取頭由頂蓋采樣口插入頂空采樣儀中，萃取一定時(shí)間后將其插入氣相色譜進(jìn)樣口中，按色譜條件進(jìn)行定性定量分析。樣品測定前應進(jìn)行空白試驗。

十二、色牢度

1.耐摩擦色牢度

耐摩擦色牢度是指測定染色織物因摩擦而沾色的程度。原理是在一定條件下，試樣和標準摩擦小白布摩擦，用灰卡評定轉移到小白布上的沾色程度。

方法概述：從實(shí)驗室樣品中截取兩組足夠大小試樣各二塊，一組其長(cháng)度方向平行于經(jīng)紗用于經(jīng)向的干摩和濕摩，另一組其長(cháng)度方向平行于緯紗用于緯向的干摩和濕摩，對各種顏色的印花布所選取的試樣，應使各種顏色都能摩擦到。若被測紡織品是紗線(xiàn)，將其編織成織物或纏繞于與試樣尺寸相同的紙板上。將試樣夾持在摩擦牢度試驗機的試驗臺上固定，使試樣的長(cháng)度方向與儀器的動(dòng)程方向一致。選擇合適的摩擦頭，將標準貼襯布固定在摩擦布頭上，置于試樣上，開(kāi)啟儀器，使摩擦頭在試樣長(cháng)度方向上10s內往復摩擦10次，動(dòng)程為100mm，摩擦頭垂直壓力9N，。濕摩擦試驗時(shí)要用三級水浸濕標準貼襯，軋液后使其含水量在95%～105%，按干摩擦方式操作后，濕態(tài)標準貼襯在室溫下干燥。用沾色用灰色樣卡評定上述摩擦布的沾色級數。

2．耐汗漬色牢度

方法簡(jiǎn)介：每個(gè)組合試樣需兩塊，一塊用于酸汗檢測，一塊用于堿汗檢測。每塊尺寸為10㎝×4㎝，應具備代表性，貼襯織物第一塊用試樣的同類(lèi)纖維制成，第二塊則由規定的纖維制成。如試樣為混紡或交織品，則第一塊用主要含量的纖維制成，第二塊用次要含量的纖維制成。也可采用規定的多纖維貼襯織物。印花織物試驗時(shí)，正面與二貼襯織物每塊的一半相接觸，剪下其余一半，交叉覆于背面，縫合二短邊?；蚺c一塊多纖維貼襯織物相貼合，縫一短邊。如不能包括全部顏色，需用多個(gè)組合試樣。在浴比為50：1的酸、堿試液里分別放入一塊組合試樣，使其完全潤濕，然后在室溫下放置，必要時(shí)可稍加撳壓和撥動(dòng)，以保證試液能良好而均勻地滲透。取出試樣，用兩根玻璃棒夾去組合試樣上過(guò)多的試液，或把組合試樣放在試樣板上，用另一塊試樣板刮去過(guò)多的試液，將試樣夾于兩塊試樣板中間。用同樣步驟放好其他組合試樣，然后使試樣受壓12.5kpa。堿和酸試驗使用的儀器要分開(kāi)。把帶有組合試樣的酸、堿二組儀器放在恒溫箱里，在37±2℃的溫度下放置4h。拆去組合試樣上除一條短邊外的所有縫線(xiàn)，展開(kāi)組合試樣，懸掛在溫度不超過(guò)60℃的空氣中干燥。標準用灰色樣卡評定每一試樣的變色和貼襯織物與試樣接觸一面的沾色。

3.耐水色牢度

參考耐汗漬色牢度，主要區別是試劑改為去離子水。

4.耐唾液色牢度

方法概述：試驗原理是將紡織品試樣與規定的貼襯織物組成的組合試樣，在人造唾液中浸透，隨后在恒定壓力、溫度和一定時(shí)間處理后，用灰色樣卡評定試樣的變色和貼襯織物的沾色。具體操作步驟與耐汗漬色牢度檢測基本一致，主要區別也是試劑為人造唾液。

十一、阻燃劑

適用于紡織材料及其產(chǎn)品的檢測方法主要是采用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）測定紡織品中三 （2，3二溴丙基）磷酸酯、多溴聯(lián)苯、三 （氮環(huán)丙基）、膦化氧、五溴聯(lián)苯醚和八溴聯(lián)苯醚等17種阻燃劑含量。

方法概述：取代表性樣品，將其剪碎混勻，稱(chēng)取1.0g，置于具塞錐形瓶中，加入正己烷-丙酮，于超聲波發(fā)生器中提取，將提取液過(guò)濾，殘渣再用正己烷-丙酮超聲提取，合并濾液收集于濃縮瓶中，于水浴旋轉蒸發(fā)器濃縮至近干，用正己烷-丙酮溶解并定容至2.0ml，過(guò)0.45um濾膜，供氣相色譜-質(zhì)譜測定和確證。

根據樣液中被測物含量的情況，選定濃度相近的標準工作溶液，標準工作溶液和待測樣液中阻燃劑標準物的響應值均應在儀器檢測的線(xiàn)性范圍內，標準工作溶液與樣液等體積參插進(jìn)樣測定。

標準溶液和樣液均按規定的條件進(jìn)行測定，根據保留時(shí)間和峰值面積等定性定量。

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十、氯苯和甲苯

用二氯甲烷在超聲波浴中萃取試樣上可能殘留的氯化苯和氯化甲苯，采用氣相色譜一質(zhì)譜檢測器法（GC/MS）對萃取物進(jìn)行定性、定量測定。

從實(shí)驗室樣品中取有代表性的試樣，剪碎混勻，稱(chēng)取2g，置于提取器中。往提取器中加人二氯甲烷，置于超聲波浴中萃取。用0.45um聚四氟乙烯薄膜過(guò)濾頭將萃取液注射過(guò)濾至小樣品瓶中，供GC/MS分析。

分別取試樣溶液、標準工作溶液和標準內控溶液進(jìn)樣測定，通過(guò)比較試樣與標樣色譜峰的保留時(shí)間和質(zhì)譜選擇離子進(jìn)行定性，以外標法定量。

九、致癌致敏染料

Oeko-TexStandard將20種染料（實(shí)際為19種）定為產(chǎn)生皮膚過(guò)敏反應的染料，ETAD/EU Proposal公布了8種分散染料。建議避免使用這些染料。對人體有致敏性的染料見(jiàn)下表。

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C.I.名稱(chēng) - W  q' n8 f$ Z7 I$ E9 h  f	C.I. 索引號碼 / k6 l- q% l5 o1 u( h, ^	" w  l& t! W5 L" k CAS編號
: \' Y4 z, ^8 D8 h  k% E C.I.分散蘭1	/ k5 \) x: S* q, V# V C.I.64  500 0 D- Q6 f9 A# y6 Z0 l	2457-45-8
2 p+ G% I. i$ I3 S C.I.分散蘭3 1 c" }! b, c* M, J6 X  [+ i% T	C.I.61  505	4 l, M& z) T0 E9 b% M7 Q 2457-46-9
C.I.分散蘭7	- H! |7 |  K' ^  i. I C.I.62  500	6 j+ t3 |0 W# X9 } 3179-90-6
" a8 r# ~' P* }/ ] C.I.分散蘭26 5 \5 {- L: b0 C* S7 Y3 q	; \/ W/ ]1 y6 J+ ?5 j# g C.I.63  305 0 f, Y3 Z9 u: Q$ z& n	3860-63-7
C.I.分散蘭35	; c5 K' i* \1 v6 t	12222-75-2
C.I.分散蘭102 ) ^! {- r/ C) P) r& G7 Y( f		- l# T1 ?9 ^6 G1 O) @( M+ d 12222-97-8
5 O# E- y. e  G2 E' D9 E C.I.分散蘭 106	: s, y+ t7 k4 s	12223-01-7
- x) R- H) x) o# T3 F/ Q7 ? C.I.分散蘭124		61951-51-7
; j" k2 e+ @  `- G( h! p0 j) R& U C.I.分散橙l ) U0 s: I2 R: q: R# b	" G* R' m& X0 x* e C.I.11  080	2581-69-3 " f, z; \! N3 q6 I4 Q0 u- o3 X
1 O' P: n. q# T3 e6 n; | C.I.分散橙3	& l6 ?& a2 s  w% U# J C.I.11  005	730-40-5 3 |% }+ A# B( a1 ?% c
C.I.分散橙37/76	* g- ?/ J. V* N* x ) g  T, p- v, @. ^	13301-61-6
s0 ]: ]- {. L* P- h1 S C.I.分散紅1	C.I.11  110	* B2 e6 j6 d- D% c  I! f8 F4 v+ U 2872-52-8
4 @4 Y0 T' o2 ^& M0 R C.I.分散紅11	: a' Q) n! _# @1 G C.I.62  015	' m, a. x) j: @( T" c4 n 2872-48-2
C.I.分散紅17	C.I.11  210	7 x3 b0 m1 R! U# H5 l 3179-89-3 ! R+ f* \1 X0 J. K" E
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C.I.分散黃39 6 x$ s# e! P$ y: w5 ~	8 q% A9 B8 m' F 8 z( e' h5 ?, N, ]' K. L& S3 T# a- t	6373-73-5
" u9 z: v% M' e C.I.分散黃49 8 x; @* n  q' a. X& W	9 W# e3 o' c& z% ^4 O" q$ T # S4 z8 T$ {7 K9 t* c' m	54824-37-2

方法概述：取代表性樣品剪成碎片，混勻。稱(chēng)取1.0g試樣，置于提取器中。往提取器中準確加人甲醇，旋緊蓋子，將提取器置于70℃的超聲波浴中萃取，冷卻至室溫后，用0.45um聚四氟乙烯薄膜過(guò)濾頭將萃取液注射過(guò)濾至小樣品瓶中，用HPLC/DAD分析。分別取20 uL試樣溶液和用于HPLC/DAD分析的標準工作溶液A，B，C和D進(jìn)行HPLC/DAD分析，通過(guò)比較試樣與標樣在規定的檢測波長(cháng)下色譜峰的保留時(shí)間以及紫外-可見(jiàn)（UV-VIS）光譜進(jìn)行定性，以外標法定量。

八、禁用可分解芳香胺

目前國際上禁用可分解芳香胺見(jiàn)表。
9 l% l  z- m& h9 I4 s方法概述：聚酯纖維用氯化苯萃取處理再轉移至反應瓶中，一般紡織品和染料直接處理。把樣品剪成碎片，均勻混合。稱(chēng)取1.0g樣品，放入具塞反應器，用檸檬酸鹽緩沖溶液于70℃條件下處理樣品。隨后加入連二亞硫酸鈉將染料還原。用玻璃棒擠壓纖維，將反應器內溶液倒入裝有硅藻土的層析柱吸收，靜置，向反應器中加入叔丁基甲醚，蓋上瓶塞用力振搖，提取液倒入層析柱中。再次向樣品中分別加入叔丁基甲醚，重復上述操作，然后直接向柱中加入叔丁基甲醚，濾液收集到濃縮瓶中，旋轉蒸發(fā)器上濃縮，釋放出的芳香胺用氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC-MS）和高效液相色譜-二極管陣列檢測器（HPLC-DAD）來(lái)定性分析。用HPLC-DAD對檢出芳香胺定量測定。
3 `$ P5 C) }, q" m9 l$ a

23種禁用芳香胺

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序號	英文名稱(chēng)	中文名稱(chēng)	文摘編號
1	4-aminodiphenyl	4-氨基聯(lián)苯	[92-67-1]
2	benzedrine	聯(lián)苯胺	[92-87-5]
3	4-chloro-o-toluidine	4-氯-鄰甲苯胺	[95-69-2]
4	2-naphthylamine	2-萘胺	[91-59-8]
5	o-aminoazotoluene	鄰氨基偶氮甲苯	[97-56-3]
6	2-amino-4-nitrotoluene	2-氨基-4-硝基甲苯	[99-55-8]
7	p-chloroanline	4-氯苯胺	[106-47-8]
8	2，4-diaminoanisole	2，4-二氨基苯甲醚	[615-05-4]
9	4，4'-diaminobiphenylmethane	4，4'-二氨基二苯甲烷	[101-77-9]
10	3，3'-dichlorobenzidine	3，3'-二氯聯(lián)苯胺	[91-94-1]
11	3，3'-dimethoxybenzidine	3，3'-二甲氧基聯(lián)苯胺	[119-90-4]
12	3，3'-dimethylbenzidine	3，3'-二甲基聯(lián)苯胺	[119-93-7]
13	3，3'-dimethyl-4，4'-diaminodiphenylmethane	3，3'-二甲基-4，4'-二氨基二苯甲烷	[838-88-0]
14	p-cresidine	2-甲氧基-5-甲基苯胺	[120-71-8]
15	4，4'-methylene-bis-（2-chloroaniline）	4，4'-亞甲基-雙-（2-氯苯胺）	[101-14-4]
16	4，4'-oxydianiline	4，4'-二氨基二苯醚	[101-80-4]
17	4，4'-thiodianiline	4，4'-二氨基二苯硫醚	[139-65-1]
18	o-toluidine	鄰甲苯胺	[95-53-4]
19	2，4-toluylendiamine	2，4-二氨基甲苯	[95-80-7]
20	2，4，5-trimethylanline	2，4，5-三甲基苯胺	[137-17-7]
21	o-anisidine	鄰氨基苯甲醚	[90-04-0]
22	2，4-xylidine	2，4-二甲基苯胺	[95-68-1]
23	2，6-xylidine	2，6-二甲基苯胺	[87-62-7]
+ u& E! o" z, k [/tr]

七、 PFOS和PFOA

目前PFOS和PFOA等化學(xué)物質(zhì)的檢測還未有正式發(fā)布的官方檢測方法，其委托檢測主要還是實(shí)驗室方法。

樣品前處理是分析檢測的關(guān)鍵環(huán)節，目前PFOS的分析檢測所關(guān)注的是PFOS的有效富集萃取問(wèn)題，對樣品基質(zhì)的凈化研究較少。固相萃取技術(shù)和傳統的液液萃取技術(shù)是當前研究中較多采用的富集手段。逆固相分散萃取技術(shù)和超聲萃取技術(shù)也有見(jiàn)報道研究。

PFOS和PFOA分析主要有以下幾種：

1．高效液相色譜一電嘖霧一串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC/ESI/MS/MS）

串聯(lián)質(zhì)譜法是目前文獻報道中使用最為廣泛的一種PFOS檢測方法，它可以定量地檢測環(huán)境基質(zhì)中的全氟烷基物質(zhì)。其突出優(yōu)點(diǎn)是MS／MS能提供相比單級MS更詳細的結構信息；分析模式多，背景干擾少，選擇性和靈敏度高；無(wú)需很理想的Lc分離，能簡(jiǎn)化復雜基質(zhì)的前

2．高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用（HPLC/MS）

目前國內研究者多采用的是單極質(zhì)譜進(jìn)行PFOS的分析，單四級桿質(zhì)譜與串聯(lián)質(zhì)譜法相比其缺點(diǎn)是選擇性較差，尤其對于PFOS分析來(lái)說(shuō)，因為基質(zhì)復雜，容易出現干擾，所以在利用HPLC/MS進(jìn)行PFOS分析時(shí)，必須凈化本底，除去雜質(zhì)干擾，這就增加了樣品處理時(shí)間和難度以及檢測成本，但是總的來(lái)說(shuō)該技術(shù)仍然值得進(jìn)一步探索。

3．高效液相色譜/四級桿/飛行時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC/Q—TOF）

四級桿與飛行時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜具有高分辨率和高質(zhì)量準度，可將共流出物及基質(zhì)干擾減至最小，確保檢測目標組分。樣品在“飛行過(guò)程中”自動(dòng)完成準確質(zhì)量測定，從而幫助消除基體雜質(zhì)干擾所造成的假陽(yáng)性結果的出現，是分析復雜環(huán)境樣品中全氟化合物的重要工具。但由于Q—TOF相對四級桿串聯(lián)質(zhì)譜法來(lái)說(shuō)存在一定的局限性，其靈敏度稍低，線(xiàn)性范圍小，目前還沒(méi)有廣泛運用到日常的監測中。